Друкувати цей розділДрукувати цей розділ

17. ЕЛЕМЕНТИ VIА ГРУПИ. ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА ХАЛЬКОГЕНІВ

17. ЕЛЕМЕНТИ VIА ГРУПИ. ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА ХАЛЬКОГЕНІВ

17.6. Гідроген сульфід. Сульфіди

Будова молекули.

Молекулярна формула гідроген сульфіду (сірководню) – H2S. Зв’язок S–H ковалентний полярний, молекула кутова, валентний кут  HSH = 920. У гідроген сульфіді та у сульфідах окиснення атом S виявляє найнижчий можливий ступінь окиснення –2.

Одержання.

1. Взаємодією простих речовин:

H2 + S = H2S.

2. Дією кислот на сульфіди:

FeSтв. + 2HClконц. = H2S­ + FeCl2.

3. Дією води на сульфіди амфотерних гідроксидів (Cr2S3, Al2S3):

Al2S3(тв.) + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S­.

Цим способом одержують дуже чистий гідроген сульфід.

У природі гідроген сульфід утворюється при гнитті органічних решток.

Фізичні властивості.

Гідроген сульфід – безбарвний газ із запахом тухлих яєць, важчий за повітря, т кип. –60,3 0С, т. пл. –85,6 0С.

При 20 0С в 1 л води розчиняється 2,5 л гідроген сульфіду – утворюється сірководнева вода (масова частка гідроген сульфіду 0,36%).

Гідроген сульфід – отруйний газ, тривале вдихання його може призвести до смерті.

Хімічні властивості.

1. На повітрі горить блакитним полум’ям:

2H2S + 3O2 = 2SO2 + 2H2O.

При нестачі кисню відбувається неповне окиснення:

2H2S + O2 = 2S + 2H2O.

2. У водному розчині гідроген сульфід реагує з окисниками, відновлюючись при цьому до сполук сульфуру з різними ступенями окиснення (0, +4, +6):

H2S + I2 = S + 2HI,               H2S + 2HNO3(розб.) = SO2 + 2NO + 2H2O,

3H2S + 8HNO3(конц.) = 3H2SO4 + 8NO + 4H2O.

У кислих розчинах калій перманганату KMnO4 та калій дихромату K2Cr2O7 гідроген сульфід окиснюється до вільної сірки:

3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O.

3. У водному розчині гідроген сульфід є слабкою двоосновною кислотою і дисоціює за двома ступенями:

І ступінь: H2S ↔ H+ + HS,

ІІ ступінь: HS ↔ H+ + S2–.

За ІІ ступенем дисоціація відбувається незначною мірою.

1. Реагує з лугами, утворюючи солі. Середні солі – сульфіди, кислі – гідроген сульфіди (утворюються при надлишку H2S):

2NaOH + H2S = Na2S + 2H2O,                  KOH + H2S = KHS + H2O,

Na2S+ H2S= 2NaHS.

2. Нерозчинні у воді сульфіди утворюються в реакціях гідроген сульфіду із солями відповідних металів:

Pb(NO3)2 + H2S = PbS↓ + 2HNO3.

У результаті утворюється чорний осад PbS, нерозчинний у розбавлених кислотах – якісна реакція на іони S2–.

Сульфіди різноманітно забарвлені: сульфіди лужних металів – білого кольору, PbS – чорний, MnS – тілесний, CuS – коричнево-металевий.

У воді розчинні сульфіди лужних, лужно-земельних металів та амоніаку. Решта сульфідів нерозчинні у воді, а деякі (CuS, PbS, HgS, CdS) і у розбавлених розчинах мінеральних кислот (HCl, H2SO4).

У нітратній кислоті сульфіди важких металів розчиняються з утворенням сполук Сульфуру у вищих ступенях окиснення:

FeS–12 + 18HN+5O3(конц.) = Fe(NO3)3 + 2H2S+6O4 + 15N+4O2 +7H2O,

3Cu2S–2 + 22HN+5O3(розб.) = 6Сu(NO3)2 + 3H2S+6O4 + 10N+2O +8H2O.

Водні розчини сульфідів лужних металів, за рахунок гідролізу створюють лужне середовище (рН > 7):

Na2S + H2O ↔ 2NaOH + H2S.

Застосування.

Гідроген сульфід і сульфіди застосовують в якісному аналізі при розділенні сумішей аніонів та катіонів за сульфідним методом, який базується на різній розчинності сульфідів у воді, водних розчинах амоніак сульфіду та кислотах.