17. ЕЛЕМЕНТИ VIА ГРУПИ. ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА ХАЛЬКОГЕНІВ

17. ЕЛЕМЕНТИ VIА ГРУПИ. ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА ХАЛЬКОГЕНІВ

17.1. Оксиген. Кисень. Озон

Оксиген – типовий елемент VIА підгрупи ІІ періоду. На зовнішньому електронному рівні міститься 6 електронів (2s22p4). Висока спорідненість до електрона і неможливість переходу у збуджений стан зумовлює високу хімічну активність кисню, як неметалу. За електронегативністю Оксиген поступається лише Флуору (3,5 і 4,0 відповідно).

Будова зовнішнього електронного рівня атома Оксигену:

Оксиген

Найпоширеніші ступені окиснення Оксигену –2, –1, 0. За рахунок двох неспарених електронів, Оксиген найчастіше виявляє ступінь окиснення –2 і лише у сполуках з Флуором +2 (оксиген фторид ОF2). Існують сполуки, у яких Оксиген виявляє ступінь окиснення –1 (пероксиди H2O2, Na2O2, BaO2). У пероксидах існує зв’язок між атомами Оксигену О–О. Гідроген пероксид – кислота, пероксиди – солі.

Проста речовина Оксигену – кисень – двоатомна молекула О2, у якій атоми зв’язані ковалентним неполярним зв’язком.

Оксиген вперше добув Дж. Прістлі (Англія) у XVIII ст. термічним розкладом HgO. Назву Оксиген (гр. oxy genes – кислоти утворює) запропонував А. Лавуазьє.

Природні сполуки Оксигену.

Оксиген – найпоширеніший елемент на Землі, масова частка – 47,2%, атомна – 58%. Основна маса Оксигену міститься в повітрі (табл. 17.1).

Вода містить 89% Оксигену. Він також входить до складу оксидів, багатьох солей, рослинних і тваринних організмів.

Одержання кисню у лабораторії.

1. Термічний розклад сполук з високим вмістом Оксигену (KMnO4, KClO3, NaNO3, HgO):

2KMnO4 = O2 + K2MnO4 + MnO2,   2KClO32KCl + 3O2,

2NaNO3 = 2NaNO2 + O2,        2HgO = 2Hg + O2.

2. З пероксидів:

BaO2 + CO2 = BaCO3 + O2,    Na2O2 + H2O = 2NaOH + O2.

3. Електролізом води, підкисленої сульфатною кислотою для збільшення електропровідності:

2H2O  2Н2 + О2.

Вперше електроліз води провели У. Ніколсон та Е. Карслайл (Англія) у XIX ст.

Одержання кисню у промисловості.

У промисловості кисень одержують електролізом води та багатоступеневою перегонкою рідкого повітря. Останній спосіб базується на різниці температур кипіння його компонентів.

В природі кисень утворюється шляхом фотосинтезу у зелених рослинах за схемою:

6СО2 + 6Н2О  С6Н12О6 + 6О2.

Фізичні властивості.

За н.у. кисень – безбарвний газ, без запаху і смаку, погано розчинний у воді (масова частка О2 0,004%). Температура плавлення –219,0 0С, температура кипіння –183,0 0С. Рідкий кисень блакитного кольору. Рідкий кисень вперше добув Дж. Дьюар у 90-х рр. XIX ст., і зберігав його у спеціальній посудині з подвійними посрібленими стінками, між якими було викачане повітря – посудині Дюара. Сучасний побутовий термос – це посудина Дьюара з пробкою.

Хімічні властивості.

Кисень – сильний окисник, сильніший від нього лише фтор. Безпосередньо кисень реагує з:

І. Простими речовинами.

Реакція взаємодії кисню з речовинами, що супроводжується значним виділенням тепла і світла називається горінням. Механізм процесу горіння встановив А. Лавуаз’є (Франція, 1774).

1. Неметалами (крім галогенів) з утворенням ангідридів відповідних кислот:

S + O2 = SO2,                 4P + 5O2 = 2P2O5,

або індиферентних оксидів:

2С + O2 = 2СO.

2. Металами (крім золота та платинових металів) з утворенням оксидів:

5O2 + 2Ca = 2CaO,       3O2 + 2Al = 2Al2O3,       3O2 +2Fe = Fe2O3.

З лужних металів з киснем лише літій утворює оксид:

O2 + 4Li = 2Li2O,

а решта – пероксиди (Na2O2) або надпероксиди (супероксиди) (КО2):

О2 + 2Na = Na2O2,                  О2 + К = КО2.

Оксиди галогенів, золота, благородних металів одержують непрямим шляхом.

ІІ. Складними речовинами.

1. Оксидами елементів у нижчих ступенях окиснення:

2CО + О2 = 2СО2,                   2SО2 + О2 = 2SО3.

2. Гідридами неметалів:

4NH3 + 5O2  4NO + 6H2O,

4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O,              2H2S + 3O2 = 2SO2 + 2H2O.

3. Сульфідами:

2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2,            4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2.

4. Органічними речовинами:

СH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O.

Застосування кисню.

Кисень відіграє велику роль у життєдіяльності людини. Він підтримує процеси дихання та горіння. На підводних човнах і космічних кораблях кисень використовують для життєзабезпечення людей, у медицині – для полегшення дихання хворих.

У промисловості кисень застосовують для випалювання руд металів при одержанні чавуну і сталі. Кисень застосовують як окисник органічних речовин, у виробництві нітратної кислоти з амоніаку та сульфатної кислоти з піриту тощо.

При горінні багатьох газів (Н2, С2Н2) виділяється багато теплоти, що використовують для зварювання і різання металів.

Озон

Озон відкрив швейцарський хімік Х. Шенбайн (1799 – 1868 рр.).

Будову молекули озону можна представити формулою:

Ступінь окиснення Оксигену в озоні +4 та –2 (О+4О–22).

Одержують озон в озонаторах дією електричного струму, робота їх базується на реакції:

2 ↔ 2О3.

Вихід озону – 10%.

В атмосфері озон утворюється з кисню під час грози, на висоті 20 – 30 км під дією УФ-світла. При повільному окисненні смоли хвойних дерев утворюється озон, тому в хвойних лісах, як і під час грози, відчувається запах озону. На висоті 25 – 28 км над Землею розміщений озоновий шар товщиною до 5 км, що захищає планету від УФ-опромінення сонця і затримує ІЧ-промені від Землі, запобігаючи її охолодженню.

Озон утворюється при роботі копіювальних приладів (“ксероксів”) і при тривалому вдиханні порушує репродуктивну функцію чоловіків.

Озон – важкий газ, синього кольору (температура кипіння –110 0С) з різким запахом, у високій концентрації – отруйний.

Озон – сильний окисник за рахунок утворення при розкладі атомарного кисню:

О3 = О2 + О·;                  2О· = О2,

окиснює навіть срібло, золото і платинові метали з утворенням пероксидів:

2Ag + 3O2 = Ag2O2 + 2O2.

З лужними металами утворює яскраво забарвлені озоніди:

К + О3 = КО3.

Якісною реакцією на О3 є взаємодія з розчинами йодидів:

2КІ + О3 + Н2О = 2КОН + І22.

За рахунок виділення молекулярного йоду, розчин забарвлюється у бурий колір.

Озон використовують для відбілювання матеріалів, дезинфекції води та повітря, очистки димових газів і стічних вод.