10. ОСНОВИ ЕЛЕКТРОХІМІЇ
10. ОСНОВИ ЕЛЕКТРОХІМІЇ
10.3. Електроліз розплавів
Відомо, що іонні сполуки (солі, гідроксиди) дисоціюють не лише у розчинах, а й у розплавах, наприклад NаCl = Nа+ + Cl–.
Якщо у розплав NаCl пропускати постійний електричний струм, то катіони Nа+ будуть рухатись до негативного електрода (катода), аніони Cl‑ – до позитивного (анода) (рис. 10.2).
За рахунок підвищеної концентрації електронів на катоді відбувається процес Nа++ 2e = Nа.
Така ж кількість електронів перейде на анод за рахунок реакції 2Cl‑ ‑ 2e = Cl2.
Сумарний процес при електролізі розплаву NаCl описується схемою:
2Nа+ + 2Cl– = 2Nа + Сl2,
2NаCl = 2Nа + Сl2.
Таким чином, на катоді буде виділятись металічний натрій Na, а на аноді – газоподібний хлор Cl2.
За стандартних умов ця реакція не відбувається, а іде лише зворотній процес.
Електроліз розплаву натрій сульфату Na2SO4.
Сіль дисоціює у розплаві: Na2SO4 = 2Na+ + SO42–.
Процеси на електродах:
К (–) Na+ + e = Na А (+) SO42– – 4e = 2SO3 + O2 |
4 1 |
4Na+ + 2SO42– = 4Na + 2SO3 + O2 2Na2SO4 = 4Na + 2SO3 + O2 |
Електроліз розплаву калій нітрату KNO3.
KNO3 = K+ + NO3–.
К (–) K+ + e = K А (+) 2NO3– – 2e = 2NO2 + O2 |
2 1 |
2K+ + 2NO3– = 2K + 2NO2 + O2 2KNO3 = 2K + 2NO2 + O2 |
Електроліз розплаву калій гідроксиду KOН.
KOН = K+ + OН–.
К (–) K+ + e = K А (+) 4ОН– – 4e = 2Н2O + O2 |
4 1 |
4K+ + 4OН– = 2K + 2Н2O + O2 4KОН = 4K + 2Н2O + O2 |
Як бачимо, при електролізі розплавів солей та основ на катоді завжди виділяється метал, а на аноді – газоподібний продукт (галоген – при наявності галогенідів, або кисень – при наявності в розплаві оксигеновмісних аніонів).
Електроліз розплавів уперше провів Г. Деві (Англія) у 1807 – 1808 рр., добувши таким чином калій, натрій, магній, стронцій, барій, кальцій.