12. ТЕОРІЯ ЕЛЕКТРОЛІТИЧНОЇ ДИСОЦІАЦІЇ
12. ТЕОРІЯ ЕЛЕКТРОЛІТИЧНОЇ ДИСОЦІАЦІЇ
12.4. Властивості основ, кислот та солей у світлі теорії електролітичної дисоціації
Речовини, які належать до одного класу, мають властивості, притаманні цьому класу. Так, усі кислоти кислі на смак, однаково змінюють забарвлення індикаторів, реагують з лугами та основними оксидами тощо. Загальні властивості основ протилежні властивостям кислот – вони реагують з кислотами та кислотними оксидами. Розчинні у воді основи – луги – милкі на дотик, однаково змінюють забарвлення індикаторів, роз’їдають біологічні матеріали.
Виявлення класом сполук однакових властивостей пояснює теорія електролітичної дисоціації.
Дисоціація кислот завжди супроводжується утворенням іона Н+ (точніше Н3О+), який зумовлює описані вище загальні властивості кислот:
HAn ↔ H+ + An– або HAn + H2O ↔ H3O+ + An–,
де An– – аніон кислотного залишку.
Інших катіонів, крім H+ (H3O+) при дисоціації кислот не утворюється, тому, з точки зору теорії електролітичної дисоціації кислоти – це електроліти, які при дисоціації у водних розчинах утворюють лише катіони H+ (H3O+).
Кількість катіонів Н+, що утворюються при дисоціації однієї молекули кислоти, визначає її основність. Розрізняють одноосновні (HHal, HNO3), двоосновні (H2CO3, H2SO4, H2C2O4), триосновні (H3PO4), і поліосновні (багатоосновні) кислоти (H4P2O7, H5IO6).
Кислоти, основність яких більша від одиниці, дисоціюють ступінчато, кількість ступенів дисоціації дорівнює основності кислоти. Наприклад, оксалатна кислота H2С2O4 дисоціює за двома ступенями:
H2С2O4 ↔ Н+ + НС2О4– |
І ступінь |
НС2О4– ↔ Н+ + С2О4– |
ІІ ступінь |
H2С2O4 ↔ 2Н+ + С2О4– |
сумарно |
Дисоціація за першим ступенем проходить максимально, а за кожним наступним зменшується (див. Ступінь дисоціації).
Дисоціація основ супроводжується утворенням аніонів лише одного типу – гідроксид-іонів ОН–, які обумовлюють раніше окреслені загальні властивості даного класу:
KtOH ↔ Kt+ + OH–
де Kt+ – катіон металу або амоніаку NH4+.
Тому основи – електроліти, при дисоціації яких у водних розчинах аніонами є лише гідроксид-іони ОН–.
Кількість гідроксид-іонів ОН–, що утворюються при дисоціації однієї молекули основи, визначає її кислотність. Розрізняють однокислотні (NaOH, NH4OH), двокислотні (Ca(OH)2, Fe(OH)2), трикислотні (Al(OH)3, Fe(OH)3) і полікислотні (багатокислотні) (Pb(OH)4) основи.
Основи, кислотність яких більша від одиниці, дисоціюють ступінчато, кількість ступенів дисоціації дорівнює кислотності основи. Наприклад, барій гідроксид Ba(OH)2 дисоціює за двома ступенями:
Ba(OH)2 ↔ Ba(OH)+ + ОH– |
І ступінь |
Ba(OH)+ ↔ Ba2+ + ОH– |
ІІ ступінь |
Ba(OH)2 ↔ Ba2+ + 2ОH– |
сумарно |
Як і у випадку кислот, дисоціація основ за першим ступенем проходить максимально, а за кожним наступним зменшується (див. Ступінь дисоціації).
Основи та оксигеновмісні кислоти можна розглядати як гідроксиди – сполуки загальної формули R–OH, де R – деяка частинка, наприклад Na‑OH – натрій гідроксид , H2SO4 або SO2(OH)2 – сульфатна кислота або сульфур (VI) дигідроксидіоксид.
Залежно від природи частинки R, гідроксиди можуть дисоціювати за типом кислоти або основи:
R–OH ↔ RO– + H+ – дисоціація за типом кислоти
R–OH ↔ R+ + ОH– – дисоціація за типом основи
Напрям дисоціації визначається положенням елемента, що входить до складу R у Періодичній системі. Посилення дисоціації за типом кислоти і послаблення за типом основи в періодах відбувається зліва направо (табл 12.2), а в групах – знизу вверх (табл. 12.3).
Таблиця 12.2
Характер зміни кислотно-основних властивостей елементів ІІІ періоду
Група |
I |
II |
III |
IV |
V |
VI |
VII |
Гідроксид |
NaOH |
Mg(OH)2 |
Al(OH)3 |
H2SiO3 |
H3PO4 |
H2SO4 |
HClO4 |
Властивості |
сильна основа |
слабка основа |
амфоліт |
слабка кислота |
кислота середньої сили |
сильна кислота |
дуже сильна кислота |
Таблиця 12.3
Характер зміни кислотно-основних властивостей елементів VA підгрупи
Період |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Гідроксид |
HNO3 |
H3PO4 |
H3AsO4 |
Sb(OH)3 |
Bi(OH)3 |
Властивості |
сильна кислота |
кислота середньої сили |
слабка кислота |
амфоліт |
слабка основа |
Речовини, які залежно від умов здатні дисоціювати за типом кислоти (з утворенням катіонів Н+) або основи (з утворенням аніонів ОН–) називають амфолітами.
Найпростіший амфоліт – вода:
Н2О ↔ Н+ + ОН–
Розглянемо дисоціацію типового амфоліту алюміній гідроксду Al(OH)3.
За типом основи Al(OH)3:
Al(OH)3 ↔ Al(OH)2+ + ОH– |
І ступінь |
Al(OH)2– ↔ Al(OH)2+ + ОH– Al(OH)2+ ↔ Al3+ + ОH– |
ІІ ступінь ІІI ступінь |
Al(OH)3 ↔ Al3+ + 3ОH– |
сумарно |
За типом кислоти Н3AlO3:
Н3AlO3 ↔ H2AlO3– + H+ |
І ступінь |
Н2AlO3– ↔ HAlO32– + H+ HAlO32+ ↔ AlO33– + H+ |
ІІ ступінь ІІI ступінь |
Н3AlO3 ↔ AlO33– + 3H+ |
сумарно |
Дисоціація солей. Залежно від продуктів дисоціації, розрізняють середні (нормальні), кислі, основні, змішані, подвійні та комплексні солі.
Середні солі дисоціюють з утворенням катіонів металу або NH4+ та аніонів кислотного залишку:
Na3PO4 ↔ Na+ + PO43–
Fe2(SO4)3 ↔ 2Fe3+ + 3SO42–
Кислі солі дисоціюють з утворенням катіонів металу або NH4+, Н+ та аніонів кислотного залишку. Дисоціація відбувається ступінчато, на першій стадії відщеплюється катіон металу (або NH4+), на другій – катіон Н+:
NaНСO3 ↔ Na+ + НСO3– |
І ступінь |
НСO3– ↔ Н+ + СO32– |
ІІ ступінь |
Na2НPO4 ↔ 2Na+ +Н+ + PO43– |
сумарно |
Основні солі дисоціюють з утворенням катіонів металу та аніонів кислотного залишку і гідроксид-іонів. Дисоціація відбувається ступінчато, на першій стадії відщеплюється аніон кислотного залишку, на другій – аніон ОН–:
Сa(OH)Cl ↔ Ca(OH)+ + Cl– |
І ступінь |
Сa(OH)+ ↔ Ca2+ + ОН– |
ІІ ступінь |
Сa(OH)Cl ↔ Ca2+ + Cl– + ОН– |
сумарно |
Змішані солі дисоціюють з утворенням катіонів металу та різних аніонів кислотних залишків. Відщеплення аніонів відбувається одночасно:
Сa(OCl)Cl ↔ Ca2+ + Cl– + ОCl–
Подвійні солі дисоціюють з утворенням катіонів різних металів (або металу та NH4+) та аніона кислотного залишку. Відщеплення катіонів відбувається одночасно:
KAl(SO4)2 ↔ K+ + Al3+ + SО42–
Комплексні солі – електроліти, дисоціація яких супроводжується утворенням комплексних іонів (див. Комплексні сполуки).